Параллельно Россия вела переговоры с Румынией, поскольку по ее территории пролегал путь к Дунаю. Это княжество во главе с князем Карлом из рода Гогенцоллернов обладало автономией, но должно было платить дань Турции, не имело права самостоятельно заключать торговые договоры с другими государствами, устанавливать величину пошлин и чеканить монету. Зависимость от Турции препятствовала всяческому развитию страны. В начале ближневосточного кризиса Румыния заявила о нейтралитете. Россия этот нейтралитет поддерживала, пока оставалась надежда на мирный исход переговоров. Однако демократические круги в Румынии выступали за союз с балканскими странами и Россией. Когда русско-турецкая война стала почти неизбежной, в июне 1876 года Н.П. Игнатьев предложил А.М. Горчакову спешно говориться с Румынией о беспрепятственном проходе по ее территории русских войск. Дипломат рекомендовал добиться соглашения с румынским правительством, по которому взамен отказа страны от нейтралитета ей были бы обещаны «некоторые выгоды при окончательном устройстве восточных дел». Кроме территории, Румыния могла предоставить и свою армию, неплохо вооруженную германским оружием. Переговоры были начаты в сентябре 1876 года, но тянулись долго. Только когда румынское правительство поняло, что не может рассчитывать на гарантию своего нейтралитета великими державами, 4 (16) апреля 1877 года была подписана в Бухаресте конвенция из двух частей. Политическая часть оговаривала соблюдение политических прав Румынии и ее законов, вторая — обеспечение свободного прохода русских войск через территорию страны, использование железных дорог, почты и телеграфа. Это был первый в истории равноправный договор Румынии с другим государством. 6 (18) апреля в стране была объявлена мобилизация. Еще до перехода русских войск через Дунай, 10 (22) мая 1877 года, министр- президент И. Братиану провозгласил независимость Румынии и приостановил выплату дани Турции. Это было первое следствие конвенции и вступления Дунайской армии на территорию страны. Тем временем Россия сделала последнюю попытку урегулировать восточный кризис мирным путем. Н.П. Игнатьева весной 1877 года направили в Берлин, Лондон, Париж и Вену.
Дипломат организовал еще одну европейскую конференцию в Лондоне. 19 (31) марта 1877 года был подписан Лондонский протокол шести государств. Отметив шаги Турции к реформам, делегаты обещали следить за их ходом. Протокол требовал от правительства султана провести реформы в христианских областях Турции и угрожал, что подписавшие его державы в случае отказа примут меры, которые признают «наиболее действенными для обеспечения благосостояния христианского населения и общего мира». Порта отвергла протокол. 11 (23) апреля русский поверенный в делах в Константинополе объявил, что ему приказано прервать дипломатические отношения с Турцией и со всем составом посольства оставить турецкую столицу. 12 (24) апреля 1877 года император Александр II в Кишиневе подписал манифест с объявлением войны Турции.
Русские войска перешли границу и на Балканах, и на Кавказе. В России о секретных договорах не знали. Поэтому в обществе царил всеобщий энтузиазм. Гвардейский офицер В.В. Воейков писал в воспоминаниях: «...Надо было видеть всеобщую радость: знакомые и незнакомые поздравляли на улицах друг друга с объявлением войны. Манифест и газеты раскупались нарасхват. Воинственная горячка охватила всех; все старались быть причастниками к делу. Кто хлопотал поступить в действующие войска, кто в Красный Крест, кто жертвовал...; одним словом, всякий старался, как мог, выразить свою готовность быть хоть чем-нибудь полезным в эти важные минуты и способствовать победе Креста над Луною».